氰化物

氰化物在自然界中廣泛存在，并且存在于相當多的食物中。植物中的氰化物通常以氰苷形式存在。如常見的木薯、苦杏仁、亞麻籽、豆類、高粱等食物中都有氰苷的存在。

關于氰苷，它主要指具有α-羥基腈的苷。這種苷在稀酸條件下水解生成的苷元α-羥基腈不穩定，立即分解為醛（酮）和氫氰酸；在濃酸條件下，苷元中的-CN易氧化成-COOH；在堿性條件下，苷元容易發生異構化而生成α-羥基羧酸鹽。

白酒與氰化物

白酒中的氰化物也與制作原料有關。上世紀五六十年代，以木薯為原料釀造的蒸餾酒檢出氰化物的含量普遍較高，原因就是木薯中的氰苷含量很高?，F在釀酒原料雖多為原糧（如：高粱、大麥、小麥等），但這些原糧或多或少還是含有一些植物氰苷，發酵過程中氰苷經過水解可產生氰化物進入酒體，通常以氫氰酸（HCN）形式賦存。

氰苷毒性主要通過HCN和醛酮化合物產生。氫氰酸屬于劇毒類。急性氰化氫中毒的臨床表現為患者呼出氣中有明顯苦杏仁味；輕度中毒主要表現為胸悶、心悸、心率加快、頭痛、惡心、嘔吐、視物模糊；重度中毒主要表現呈深昏迷狀態，呼吸淺快，陣發性抽搐，甚至強直性痙攣。

因此，氰化物是酒類一項重要的檢測指標，其限量是低于0.005 mg/L?，F行食品中氰化物測定方法是國標 GB/T 5009.36-2016 中推薦的異煙酸-吡唑啉酮分光光度法定量，該方法在定性過程存在H2S或SO2假陽性干擾問題, 定量需樣品蒸餾，操作繁瑣費時。另外還有KCN 溶液作為標準溶液，與氯胺-T反應，將氰化物衍生為氯 化 氰，再用頂空氣相色譜法測定糧食中氰化物含量的相關報道，方法使用了劇毒的KCN，大大增加了實驗風險。

基于上述方法的缺點，本文采用低毒KSCN 代替KCN，與氯胺-T反應，將氰化物衍生為氯 化 氰。使用頂空進樣結合帶ECD檢測器的GC定量，以此測定酒樣中痕量的氰化物含量。此方法安全、準確、可靠，可用于酒樣中氰化物含量的測定。

實驗部分

1.1 儀器及耗材

氣相色譜儀：GC-2010 Plus

頂空進樣器：HS-20

色譜柱：SH-Wax, 30 m x 0.25 mm x 0.25 μm（P/N：221-75893-30）

頂空瓶：SHIMADZU-20ml頂空瓶（P/N：227-34155-01）

1.2 分析條件

頂空參數：

平衡時間：20 min

爐溫：55 ℃

管線溫度：80 ℃

GC參數:

色譜柱：SH-Wax, 30 m x 0.25 mm x 0.25 μm

進樣口溫度：200 ℃

載氣：N2

吹掃流量：3 mL/min

柱流量：1.02 mL/min

柱溫程序：40 ℃ (1 min)_10 ℃/min_100 ℃(0 min)_ 30 ℃/min_200℃ (0.1 min)

檢測器: ECD

檢測器溫度: 300 ℃

1.3 樣品制備

溶液配制：精密稱取 0.1673 g 硫氰酸鉀(GR)，加水至100 mL，此溶液含SCN-1 mg/mL，再配制成濃度為0.01，0.05，0.10，0.20，0.40，0.80，1.00 μg/mL的KSCN系列溶液。另外分別配制10 g/L氯胺-T溶液、2 mol/L NaH2PO4溶液、50%乙醇溶液。

分析步驟：各吸取1.0 mL標準溶液置于20 mL 頂空瓶中，再加5 mL 50%乙醇溶液，加入0.4 mL 2 mol/LNaH2PO4溶液、0.1 mL 10 g/L氯胺-T溶液，加塞振搖1 min，進樣1 mL氣體分析測定。

樣品分析 : 分別吸取 5 mL酒樣、0.4 mL NaH2PO4溶液、0.1 mL氯胺-T溶液，加塞振搖 1 min，進樣1mL氣體分析測定。

結果與討論

2.1 色譜圖與標準曲線

測定已配制的標準溶液系列，標樣色譜圖與標準曲線如下圖所示。

2.2 檢出限

根據0.05 μg/mL標準溶液數據，計算此方法檢出限 ( 3倍信噪比) ，氰化物檢出限見表 2。

2.3 重復性測試

利用 0.2 μg/mL濃度KSCN標準溶液制備樣品，重復進樣 5 針，結果見表2，結果表明重現性良好。

2.4 回收率測試

將氯 化 氰標準溶液添加到酒樣品中，按照樣品前處理方法制備，加標樣品最 終濃度為 0.2 μg/mL。不同樣品回收率結果見表2

2.5 實際樣品檢測結果

按照樣品前處理方法處理白酒、紅酒、黃酒及蜂蜜酒等樣品，檢測結果如下表3 所示：

結論

采用頂空進樣結合島津GC-2010 Plus氣相色譜儀對酒中氰化物進行分析，并利用KSCN代替劇毒物質KCN，方法操作簡單、安全可靠，在0.05-1 μg/mL的范圍內建立標準曲線，相關系數為0.995，平行5次測定峰面積的相對標準偏差為 5.4%，加標回收率為120%，可用于酒中氰化物的檢測。